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Reactions d''allylation Selectives Induites Par Le Silicium

Kód: 06904070

Reactions d''allylation Selectives Induites Par Le Silicium

Autor Claude Commandeur

Ces travaux ont apporté des éclaircissements concernant l'influence du silicium et de ses substituants sur les réactions d'alkylations allyliques inter- ou intramoléculaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement sil ... celý popis

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Ces travaux ont apporté des éclaircissements concernant l'influence du silicium et de ses substituants sur les réactions d'alkylations allyliques inter- ou intramoléculaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement silylé a été remplacé par un tert-butyle a mis en évidence l'influence stérique et électronique de cet atome. Il a également été montré que le silicium, en jouant un rôle sur la stabilité des complexes pi-allyliques, oriente la chimiosélectivité lors de l'étape d'ionisation. Ainsi, pour la premičre fois, il a été montré qu'un acétate allylique était rendu plus réactif qu'un carbonate allylique, par la seule présence du silicium en beta de l'acétate. Cette réaction d'allylation a été étendue ŕ divers nucléophiles aminés avec la męme chimio- et stéréosélectivité et a permis l'accčs ŕ différents amino-alcools silylés. Cette réaction d'amination est actuellement exploitée au laboratoire pour la synthčse énantiosélective de pipéridines polyhydroxylées. L'application de ces résultats a permis la synthčse de pyrrolidones silylées pour laquelle l'étape de cyclisation de type 5-exo-trig s'est révélée totalement diastéréosélective.

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